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1、第四章 : 助镀液 ( 热镀锌工艺 )简介现今助镀液是镀锌过程必要的一部份, 但也有例外。 最早钢件以酸洗去除杂质和铁锈,之后直接浸入溶锌槽。虽然此过程简单,但因耗锌量高、成本昂贵。助镀液的导入,能使热浸镀锌业者降低钢件之锌层的厚度,改善成品品质,增加产能及降低成本。4.2 助镀剂(叁基盐和特殊的 Tego60 助镀剂)以热浸镀锌而言, 钢件在经过脱脂、 酸洗和水洗之后, 助镀剂溶液本身是以氯化锌铵组成而发展出来的。助镀液以不同比率的氯化锌与氯化铵混合而成:60% w/w ZnCl 2 : 40% w/w NH4Cl - 特殊的 Tego1 份 ZnCl 2 :3 份 NH4Cl - 叁基盐另 2、外,添加润湿剂以改善助镀液的功能。钢件氧化锌熔融锌液功用助镀剂有几点功用:1. 防止烘乾时钢件表面氧化。2. 分解溶融锌液附着在金属表面的氧化锌层。 氧化锌产生是因为空气中的氧和溶融锌液之反应( 450460 ),当钢件浸入溶融锌时,气化锌层附着其上。假如: 金属表面形成氧化锌, 则内层的锌铁反应将受很大的影响,将造成镀件的浸镀时间较原来长, 时间加长, 最终将增加钢件上锌层厚度。氯化锌是易受潮所以优先吸收钢件表面水分,因此可防止浸过助镀液的钢件,在烘乾时生锈。3. 4CI HCl + NH 3ZnCl 2.2H 2O + HCl (HCl(OH) 2)H2 + ZnCl 2Hydroxy A 4、则助熔剂附着太厚,增加消耗。当然若附着较厚助熔剂在工件上锌灰产生会降低。不过太厚时则成反效果。时间Be 波美浓度 28 被认为可适用于各种钢件并得到最佳效果助镀液的最适温度是60 -65 ,温度较低,助熔剂附着会较不一般需 2 5 分钟即可得到好的助熔剂附层,这也让钢件充分加热以助烘乾。 延长在助镀液浸泡时间, 将增加在酸性助熔液中铁的含量。 另外在助熔剂附层会产生FeCl 3 氯化铁, 它将吸收乾躁时残留的水份,导致浸镀时,熔融锌液与铁离子和水反应,增加氧化锌和锌灰之生成。PH助镀液的 PH 控制在 3 5.5 。当 PH 降低,更多的铁将被分解入助镀液,导致氯化铁FeCl3 含量增加,锌灰 5、产生将增加。铁 Fe助镀液应该控制铁的最大含量10g/1 , 维持低含量铁是低锌灰产生的关键。助熔剂的铁含量超过10g/1 。仍可继续操作,但锌灰和锌的耗费将增加。润湿剂添加 0.2 0.5% v/v 的润湿剂,将有助于增加助镀剂附层的效果和均匀性。过程分析助镀槽应该依下列变数, 每 3 至 4 个月分析一次。1. 氯化锌2. 氯化铵3. 上两项的比率4. 铁离子5. PH6. 比重热镀锌工艺中的助镀剂的作用是?为什么要用氯化锌和氯化铵的混合液做助镀剂。最佳答案助镀剂使熔剂正常的助镀作用受到阻碍, 导致局部漏镀等缺陷 , 所以不能将热镀锌的熔剂直接移作热镀Al-Zn 合金工艺用。热浸镀锌助镀剂 6、的化学法除铁工艺及经济性分析吴起鞍山鞍海金属添加剂有限公司通讯地址:辽宁省海城市大屯镇 邮政编码: 114225摘要:近几年, 许多热浸镀锌企业越来越重视助镀剂的除铁处理,本文叙述了国内热浸镀助镀剂除铁处理的现状、 助镀剂的分类、 化学法除铁处理工艺及经济性分析。关键词:热浸镀锌;化学法除铁;经济性1、现状近几年, 由于热浸镀行业迅猛发展, 原来酸洗之后不浸助镀剂直接镀锌的传统工艺逐渐已被摒弃。 这样已经使用助镀剂的企业越来越多的开始重视助镀剂的除铁工艺。由于酸洗后铁盐被带到锌锅内, 1公斤铁可产生25公斤锌渣,不但造成锌耗增加、镀锌成本增高,而且还会使锌液中氧化物和其他杂质增加, 这样会造成 7、锌液老化、 锌液黏度增加,使热浸镀锌质量下降。原来干法镀锌工艺规程要求,助镀剂中铁盐含量不大于 30g/l ,现在很多企业控制铁盐含量不大于 5g/l , 甚至有些企业在助镀工序采用连续除铁,连续过滤的方法控制铁盐含量。然而现在还有的企业不了解助镀剂除铁的有关原理, 认为助镀剂直接用过滤泵或压滤机过滤就是除铁了。还有的企业随便加一些氨水和双氧水经过滤后就认为是除铁了,实际根本达不到除铁的目的。2、助镀剂的种类。目前国内热浸镀锌企业采用多种助镀剂配比方式, 但广泛使用的助镀剂是氯化锌和氯化铵混合而成的复盐。 基本都是根据企业的实际使用情况进行配比, 有的是纯氯化铵溶液, 有的是氯化锌和氯化铵混合 8、而成的复合盐。 复合盐有高氯化锌低氯化铵的复合盐, 也有低氯化锌高氯化铵的复合盐。 还有些企业为了使用助镀添加剂而特殊制定氯化锌与氯化铵的复合盐的比例,它的比例是氯化锌 80-100g/l ,氯化镂120-150g/l ,这是由于氯化锌吸水性决定的。如果在高氯化锌配比的溶剂中加入助镀添加剂, 而且预镀件存放时间较长时, 氯化锌吸水会使助镀添加剂起不到防爆作用。 因此说, 氯化铵氯化锌含量高低主要是取决于预镀件存放时间长短和有无烘干来决定的。 氯化锌含量越高形成的助镀膜越厚,储存时间越长,但吸水性越强。氯化铵含量越高,崩锌虽然减小,但氯化铵分解后烟气增大。现在大部分企业都采用助镀剂加热的方式, 9、加入助镀添加剂后预镀件可短时间存放, 在生产中浸助镀剂后马上进行镀锌作业,取消了干燥工序。3、助镀剂除铁工艺助镀剂除铁主要是除去助镀剂中的二价铁离子。 将二价铁离子氧化成三价铁离子, 三价铁离子被水解生成氢氧化铁。 氢氧化铁不溶于水,经沉淀在助镀剂中被分离。除铁的方法有很多。有用压缩空气氧化,有用臭氧氧化,有用化学氧化剂氧化等。在此只介绍化学法氧化除铁的原理和方法。目前国内大多采用氧化提纯法除铁,其工艺为:调整P H值一一氧化除铁过滤(分离) 。3.1 、调整P H值:助镀剂中的铁离子一般以F e2+即氯化亚铁状态存在,F e2+在P H值很大(PH=8 . 5)时,或锌含量不大而F e2+很 11、l=ZnC2+H TZnO+2HCl=ZnC2l+H2O若PH值大于4:ZnCl2+2HO=Zn(OH)J +2HC1这时会使氯化锌水解生成氢氧化锌沉淀, 造成氯化锌浪费, 此时可用盐酸调整。在测试P H值时可采用如下方法:取一份过滤好的助镀剂与同体积的水在试管中混合后摇匀, 若产生白色的絮状混合物即为合格; 若产生白色的胶状体则说明PH值超过 4,需加酸调整;若加水后溶液 仍然澄清说明酸度大,需加氨水或锌粉或氧化锌调整。3.2 、氧化除铁处理在助镀剂中加入氧化剂, 将二价铁氧化成三价铁, 使之水解沉淀分离。化学法除铁通常是用高锰酸钾、氯酸钾、氯酸钠、次氯酸钠、次氯酸钙、过氧化氢等作为氧化剂。 13、量计算出氧化剂的用量, 将氧化剂用水制成饱和溶液后放入助镀槽中, 这时助镀槽温度应控制在6080。 若温度过低则造成反应速度变慢。 在加入氧化剂时特别要注意:要加饱和溶液,不要加固体。因为加入的固体氧化剂颗粒在溶解时容易被水解后的Fe(OH )3包裹,使之不再继续溶解而沉入底渣中,造成氧化剂大量浪费。3.3 、过滤(分离)目前除铁后分离方式主要有过滤泵过滤、 板块压滤机过滤、 自然沉降过滤三种方式。 自然沉降过滤所需温度要控制在80 以上,将已制成饱和溶液的絮凝剂 (聚丙烯酰胺) 放入助镀槽中均匀搅拌, 使 Fe(OH”迅速沉降。沉降后,上部为清液,下部为底渣。最后可将混液和底渣排放,而清液可 14、用酸泵抽出使用。4、经济性分析氧化剂的选择应根据其来源、价格、使用量等条件来确定。1、高锰酸钾:5FeCl2+KmnO4+8HCl=MnC2l+5FeCl3+4H2O+KCl根据方程式计算得出:除掉1公斤氯化亚铁需使用高锰酸钾 0.19公斤。2、氯酸钾(钠) :6FeCl2+KClO3+6HCl=6FeCl3+KCl+3H2O根据方程式计算得出:除掉1公斤氯化亚铁需使用氯酸钾 0.16公斤或需氯酸钠 0.14公斤。3、次氯酸钙(钠) :4FeCl2+Ca(ClO)2+4HCl=4FeC3+CaCl2+2HO根据方程式计算得出:除掉1公斤氯化亚铁需使用次氯酸钙0.57 公斤或需次氯酸钠0.29公 16、,所以目前很多企业使用过氧化 氢除铁。但由于其为液体,浓度低、体积大,不便于运输和贮存,而 且过氧化氢存放一年浓度还会下降约3%造成了成本加大。另外过氧 化氢在使用过程中对危害较大,其蒸汽对眼睛、鼻子、喉咙造成 强烈的刺激,最终可能导致慢性呼吸器官疾病,皮肤接触也会造成疼 痛及腐蚀,迸入眼睛有可能致盲。而氯酸钠除铁费用最低,且相对安 全,因此从安全和经济性角度考虑,氧化剂一般应选择氯酸钠。5、结束语在热浸镀锌助镀剂除铁工艺中, 氧化剂无论选择哪一种都要以经济性和安全性综合考虑, 但更主要的是除铁工艺的选择, 只有在正确的除铁工艺指导下, 才能达到最好的除铁效果, 使热浸镀锌企业获得更高的经 17、济效益。废助镀剂被再生除铁后循环使用一、 简介和用途Ga PIRE助镀剂除铁设备是工大镀锌设备有限公司引进国外先进技术开发研制的具有高科技含量的设备。目前在国外被广泛应用于钢丝、钢管、结构件生产线的前处理阶段。在溶剂法镀锌中,助镀剂的清洁与否对锌耗、镀锌质量有重要的影响。GD-PIR的镀剂除铁设备采用氧化中和法,用强氧化剂将溶剂中的亚铁离子氧化成三价铁离子,然后调整溶剂 AC值,使三价铁离子生成Fe(OH沉淀, 再用机械过滤去除助镀剂中的杂质。 同时通过电控系统实 时控制除铁剂A和B的添加量,从而确保溶剂梢内亚铁含量始终维持在一个很低的水平上( 1g/L 以下)。大量实践数据显示, 当亚铁离子 18、维持在1g/L 以下时, 可以有效降低锌耗量 (总节锌量: 总锌耗的 15-30%; 或吨工件的0.737%) ,同时节省耗铝,耗镍量。由于铁离子含量的降低,锌液的流动性增强,还可以改善工件表面的质量。因此,GA PIRE助镀剂除铁设备不仅可以使整条生产线更低耗,更环保,同时还能提高产品质量,在竞争日益激烈的镀锌行业,增强企业的综合竞争力。二、设备结构及特点( 一 ) 、设备构成本设备由电控系统、反应系统、过滤系统构成,如图1 所示。1. 电控系统采用日本三菱可编程( PLC) 和 ntouch 触摸屏,人机界面友好,操作简便,控制精确。可以实时监控管路流量从而随时调节铁剂A和B的添加量 19、来保证整个设备在无人看管情况下也能高效的运转。2. 反应系统溶剂中亚铁离子在此系统中会被氧化为三价铁并沉淀为氢氧化铁,整个反应均在混合器部分完成,确保反应的充分均匀。反应系统管路全部采用聚丙烯(PP)材料,耐腐蚀、耐高温。确保设备能长期稳定的工作。3. 过滤系统生成的沉淀被保留在过滤器中,始终保持溶剂槽的清洁干净和生产的正常进行。该系统清洗方便快捷,重复使用次数高,也全部采用聚丙烯(PP)材料,耐老化,寿命长。(二) 、设备特点1、自动化程度高,可精确控制化学反应、过滤、清渣等个过程。使得该设备可准确、连续的运行,保证设备的工作效率。本设备是基于充分的实验基础之上,模拟出原理曲线、型,并通过进口的传感器和软件系统实现工艺过程的精确控制。2、在线处理,不影响整条生产线、整套设备结构紧凑、运行效率高、占地面积小、运行稳定。(三)、技术参数设备尺寸:4000X 2800X 3300设备功率以及耗气量:装机功率10k w ,耗气量04 0M3 /小时处理能力:5 M 3 /小时三、经济性分析3.1 生产成本估算若按处理 5M3 的助镀剂计算, 如果从 10g/L 降到 1g/L以下时,需要强氧化剂(30%) 60kg,中和剂(25%) 182kg,按现行市场价格计算两项合计需 240 元,耗电 100kwh ,电费100 元,其他综合费用(包括:人工费、设备折旧费 21、) 60 元。总计:400元。正常情况。 |
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